Nouvelles Métathèses avec Réarrangement de Cycles : Application à la Synthèse d'Oligosaccharides Rares

This work describes a new method for the synthesis of polyunsaturated-polysaccharides The synthesis relies on a ring-rearrangement metathesis (RRM) key step using a RCM-ROM-RCM sequence. Thus, trienic compounds containing a 5- or 6- membered ring as relay moiety allowed us to synthesise several 1,6-linked disaccharides. The method was extended to the synthesis of a trisaccharide via RRM of a tetraenic precusor, featuring two cyclic, relay moieties. This is the first reported example of a synthetically useful efficient RCM-ROM-RCM-ROM-RCM sequence.Ce travail présente une nouvelle voie d'accès aux polysaccharides polyinsaturés via une étape clé de réarrangement de cycle par métathèse (Rn de type RCM-ROM-RCM). En effet au départ de composés triéniques comportant un relais central sous forme d'un cycle à 5 ou 6 chaînons, la synthès de disaccharides liés de manière 1,6 et diversement fonctionnalisés à été réalisée. De même, la synthèse de disaccharides triinsaturés au départ d'un composé tétraénique comportant deux relais cycliques à été réalisée via cette méthode. Au cours de ce travail, nous avons également mis en évidence le premier enchaînement RCM-ROM-RCM-ROM-RCM efficace de la littérature