Aldolisation d'énolates dérivés des N-propionylsultames chiraux avec des aldéhydes chiraux et des aldéhydes méso

L'aldolisation d'énolates dérivés des N-propionylsultames chiraux avec des α-alkoxyaldéhydes et des α-aminoaldéhydes chiraux a été examinée. L'influence stéréodirective de l'auxiliaire chiral toluènesultame a été comparée à celle de l'auxiliaire bornanesultame. L'aldolisation des boroénolates, a montré que l'auxiliaire toluènesultame était le plus efficace pour l'obtention de produits aldols 2,3 syn cristallins. L'aldolisation des silylcétèneacétals, dérivés des N-propionylsultames, avec ces aldéhydes a montré que le bornanesultame est l'inducteur de choix pour la préparation stéréosélective des aldols 2,3 anti. Le potentiel de cette méthode a été illustré par la synthèse diastéréosélective d'un précurseur de la dolaproïne. L'aldolisation d'énolates dérivés du N-propionylbornanesultame avec des aldéhydes méso a été étudiée. L'auxiliaire bornanesultame est capable de différencier les deux fonctions aldéhydes stéréotopiques du composé méso. Cette nouvelle stratégie a été illustrée par la synthèse de l'acide lactonique de Prllog-Djerassi et par la synthèse d'un précurseur avancé des denticulatines A et B