Desenvolvimento de catalisadores heterogêneos para relações de oxidação resultantes da interação de metaloporfirinas neutras e carregadas em diferentes sólidos inorgânicos

Resumo: O presente trabalho relata a modificação química de dois argilominerais do grupo 1:1, caulinita e crisotila, com um aminoálcool, TEA, na tentativa de preparar suportes lipofilizados para a obtenção de catalisadores heterogêneos baseados em complexos porfirínicos de ferro e manganês com o ligante 5,10,15,20-tetrakis-(2,6-difluoro-3- sulfonato-fenil)-porfirina], uma porfirina aniônica de segunda geração. Os sólidos obtidos foram caracterizados por espectroscopia vibracional da região do infravermelho (FTIR), difração de raios X (XRD), análise térmica (TGA/DTA), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e transmissão (TEM). Os sólidos caracterizados também foram estudados como catalisadores em reações de oxidação de cicloocteno e cicloexano, utilizando iodosilbenzeno como doador de oxigênio. Foi ncontrada uma correlação positiva entre a quantidade de trietanolamina presente nos materiais e a atividade dos catalisadores baseados em caulinita frente à oxidação do cicloocteno, mas o fator de maior elevância não foi este, e sim a quantidade de água adsorvida presente nos catalisadores, visto que os catalisadores baseados em caulinita pura que exibiram a menor quantidade de água adsorvida, segundo as análises de TGA e DTA, forneceram os melhores rendimentos para a oxidação do cicloocteno. Dentre os catalisadores baseados em crisotila não houve variação de rendimento relacionada com a modificação com trietanolamina para esta reação. Por outro lado, os catalisadores baseados em crisotila cujos suportes foram modificados com trietanolamina tiveram melhor desempenho para a oxidação do cicloexano, devido ao maior grau de desagregação das fibrilas de crisotila. Além disso, todos os catalisadores apresentaram grande seletividade para a formação do cicloexanol. Ainda em relação à oxidação de cicloexano, houve indícios de uma ação co-catalítica da trietanolamina com a manganêsporfirina em um dos catalisadores baseados em caulinita modificada. A partir dos dados obtidos foi possível concluir que a modificação uímica da superfície dos suportes tem influencia sobre a atividade catalítica dos sólidos preparados, mas a atividade de outros agentes modificantes ainda deve ser estudada para uma melhor compreensão destes sistemas