Sulfidkatalyse ohne Koordinationslücken

Molybdänsulfid katalysiert unter anderem Hydrierreaktionen, für die weder Mechanismen noch beteiligte aktive Zentren abschließend geklärt sind. Die untersuchten unpromotierten, ungeträgerten Katalysatoren zeigen die erwartbare Sensibilität auf variierte Reaktions- und Syntheseparameter. Das katalytische Verhalten in der Ethenhydrierung – abhängig von Methode und Temperatur der Vorbehandlung – stimmt mit den im Vorfeld erhaltenen Erkenntnissen überein. Anhand von Chemisorptionsmessungen wurden parallel die koordinativ ungesättigten Zentren ermittelt, deren Rückgang nach schärferer Aktivierung bestätigt wurde. Ihre maßgebliche Beteiligung an der Ethenhydrierungsaktivität kann ausgeschlossen werden. Eine umfassende Charakterisierung mithilfe von u.a. spektroskopischen und mikroskopischen Methoden ergab, dass gleiches für Thiolgruppen und den Brimbereich gilt. Möglicherweise tragen Molybdäncarbide zu den besonders hohen Aktivitäten in der Ethenhydrierung bei