Synthesis and characterization of perhydro- and perfluoro-\(\it tris\)(dehydro)benzene triradicals

Matrixisolationstechnik und quantenchemische Rechnungen wurden zur Synthese und Charakterisierung von drei isomeren Tridehydrobenzolen und ihren perfluorierten Derivaten verwendet. Um diese Zielverbindungen zu erzeugen, wurden Monoiod-isophthalsäureanhydride, Triiodbenzole und Trifluor-triiodbenzole als Precursor eingesetzt und ihre Photo- und Thermochemie umfangreich untersucht. Aufgrund ihrer Infrarotsignale konnten 1,2,3-Tridehydrobenzol und Trifluor-1,3,5-tridehydrobenzol erstmalig in ihren \(^{2}A_{1}\) - Grundzuständen charakterisiert werden, während für die Bildung des Trifluor-1,2,3-tridehydrobenzols basierend auf zwei seiner IR Absorptionen vorläufig ein \(^{2}B_{2}\) - Grundzustand identifiziert wurde. Die Photo- und Thermochemie der Precursor in Edelgasmatrizes und die elektronischen Strukturen der Zielmoleküle werden in dieser Doktorarbeit diskutiert.Matrix isolation techniques and quantum chemical calculations were used in synthesis and characterization of three isomeric tridehydrobenzenes and their perfluoro- analogues. In order to generate these target systems, isomeric monoiodophthalic anhydrides, triiodobenzenes, and trifluoro-triiodobenzenes were considered as possible precursors, and their photo- and thermochemistry were extensively investigated. Based on the infrared signals, 1,2,3- tridehydrobenzene and trifluoro-1,3,5-tridehydrobenzene were characterized for the first time both in their \(^{2}A_{1}\) ground states, whereas the formation of trifluoro-1,2,3-tridehydrobenzene was tentatively identified in its \(^{2}B_{2}\) ground state based on two of its IR absorptions. The photo- and thermochemistry of the above precursors in rare gas matrices, and electronic structures of the target tridehydrobenzenes are discussed in this doctoral thesis