Matrix ESR- und IR- spektroskopische Charakterisierung fluorierter Dehydrophenylnitrene und TR-ESR-Untersuchungen an Alkoxycarbonylradikalen

Tetrafluorphenylnitren-2-yl und 4-Dehydrophenylnitrenene mit unterschiedlichen Flurosubstitutionsmustern wurden mit Hilfe der Matrixisolationstechnik durch Belichtung mit UV-Licht aus den entsprechenden iodierten Azidobenzolen dargestellt und ESRspektroskopisch in ihrem Quartett-Grundzustand charakterisiert. Da Dehydrophenylnitrene sowohl Nitren- als auch Carbenstruktur aufweisen, ist der E-Wert solcher Verbindungen ungewöhnlich hoch. 4-Dehydrophenylnitrene konnten nur nachgewiesen werden, wenn sich mindestens ein Fluorsubstituent in \(\it {ortho}\)-Position zum Nitrenzentrum befindet, da dann konkurrierende Umlagerungen eingeschränkt sind. Die Photochemie der fluorierten 4-Iodazidobenzole wurde mit Matrix-IR-Spektroskopie aufgeklärt. Mit Hilfe TRESRSpektroskopie wurden Alkoxycarbonylradikale untersucht, die durch Belichtung von 9-Fluorenonoximoxalaten erzeugt wurden. Durch Vergleich mit berechneten hfc konnte die Konformation des Trifluorethoxycarbonylradikals aufgeklärt werden