Aminozucker-Synthesen, XXV. Über die Epimerisierung N-substituierter 2-Amino-2-desoxy-hexonsäurenitrile

Die Epimerisierung von N-substituierten 2-Amino-2-desoxy-hexonsäurenitrilen beim Erwärmen in Alkoholen verläuft nicht über die Zwischenstufe eines Iminolactons, sondern beruht auf reversibler Abspaltung von HCN, wobei eine Schiffsche Base (Pentosimin) als Zwischenprodukt auftritt. Es werden Aminonitrile mit optisch aktivem α-C-Atom aus (+)-Dihydrocitronellal und aus (+)-4.8-Dimethyl-nonanon-(2) mit Aminen + HCN dargestellt. Diese Verbindungen racemisieren leicht in warmen Alkoholen nach dem Schema: (+)-Aminonitril ⇌ Schiffsche Base + HCN ⇌ (−)-Aminonitril