Reaktion von (1,4-diazabutadien)bis(alken)nickel(0)-Komplexen mit Ethin

Die (1,4-Diazabutadien)bis(alken)nickel(0)-Komplexe (iPr2Ph)2-dadNi(C2H4)2 [(iPr2Ph)2-dad = 2,6-iPr2C6H3−N=CHCH=N−C6H3-2,6-iPr2] (1) und (iPr2Ph)2- dadNi(η2,η2-C6H10) (2) reagieren mit Ethin ab −100°C (1) bzw. −30°C (2) unter Verknüpfung zweier Ethin-Moleküle zu zweikernigem [(iPr2Ph)2- dadNi]2(C4H4) (3) mit einem Nickelacyclopentadien-Nickel(0)-Bindungselement vom Ferrol-Typ. Laut Kristallstrukturanalyse zeigen die Nickelzentren von 3 stark verzerrte Koordinationsgeometrien; diese liegen bei tiefer Temperatur auch in Lösung vor (1H, 13C-NMR). Mit steigender Temperatur ist für 3 in Lösung ein dynamisches Verhalten zu beobachten, indem sich die Koordinationsverzerrungen an den Nickelatomen umkehren wie auch die Bindungsverhältnisse beider Nickelatome ausgetauscht werden. Eine Rotation der Phenylgruppen um die N=C-Bindungsachsen ist dagegen auszuschließen. In entsprechender Weise wurde [(Me2- Ph)2-dadNi]2(C4H4) (4) hergesetellt und charakterisiert