Synthesis, structural studies and catalytic applications of Organo-Polyoxometalate

Les polyoxométallates suscitent un intérêt de plus en plus grand et ceci dans des domaines d’applications variés. Nous avons synthétisé quatre nouvelles familles organiques de polyoxométallates utilisables en catalyse et en biochimie. Différentes séries d’hybrides covalents ont en effet été isolés et utilisés en tant que catalyseurs dans diverses transformations chimiques. Comme des réactions d’oxydations d’alcools (pour les Organo-POMs sandwich), des réactions d’additions conjuguées (pour les Organo-POMs squaramides), des réductions de quinoléines (pour les Organo-POMs diol-Amides) ou encore des réactions one-Pot d’allylation-Oxydation (pour les Organo-POMs palladium). Par ailleurs, l’étude RMN d’hybrides POMs / peptides a permis de démontrer le repliement des ligands polyglycines autour du POM via liaisons hydrogènes. L’étude par spectrométrie de masse des hybrides POMs / protéines a quant à elle permis de démontrer une interaction sélective et certainement covalente entre un hybride diazirine et le Cytochrome C.Polyoxometalates attracting interest of more and more and this in various fields of applications. We synthesized four new families of organic polyoxometalates useful in catalysis and biochemistry. Indeed, different covalent hybrid have been isolated and used as catalysts in various chemical transformations. In oxidation reactions of alcohols (for Organo-POMs sandwich), in conjugate addition reactions (for Organo-POMs squaramides), in reductions of quinolines (for Organo-POMs diol-Amide) or in a one-Pot allylation-Oxidation reactions (for Organo- POMs palladium). In addition, NMR studies of hybrid POMs / peptides demonstrated folding of the polyglycines ligand around the POM via hydrogen bonds. The mass spectrometric study of hybrid POMs / protein demonstrated selective and certainly covalent interaction between a diazirin hybrid and Cytochrome C