The Study of Free Radical Tandem Cyclization Reactions of Acylsilanes

本篇論文主要在研究矽基酮和矽基上的烯基當作自由基受體的分子內自由基連繼性環化反應。 我們設計出的不同鏈長的鹵基矽基酮，其矽基上含不同的烯基，能夠進行自由基連繼性環化反應。首先，一級碳自由基先與矽基酮進行1,5-exo或1,6-exo的第一次環化反應，產生的β矽基烷氧自由基會進一步發生自由基型的Brook重排，矽基由碳轉移到氧上，而得到新的α矽氧基碳自由基。由於矽基上含有碳碳雙鍵的取代基，因此α矽氧基碳自由基會與碳碳雙鍵進行1,6-endo或1,7-endo的第二次環化反應。在此系統中的自由基連繼性環化反應能有效率地進行，並可得到位置選擇性不錯的螺旋雙環化合物。I. 摘要 i II. 緒論 1 III. 結果與討論 一、 環化前驅物之矽基酮的製備 10 二、 矽基酮的自由基連繼性反應之研究 17 IV. 結論 23 V. 實驗部分 24 VI. 參考文獻 45 附錄：1H與13C核磁共振光譜 4