Synthesis and the Cross-Coupling Reactions of Palladium Complexes Bearing Amino/Imino Imidazole Bidentate Ligands

將咪唑與苯甲氯進行烷基化反應，形成1-芐基-咪唑2，接著再作官能基的轉換可得到化合物3，之後再進行亞胺化反應可成它X成出亞胺-咪唑雙牙配基4 (R = iPr (4a)，tBu (4b)，Ph (4c)，2,6-(CH3)2-C6H3 (4d)，2,6- (iPr)2 -C6H3 (4e));再將化合物4b經還原、去質子化和烷基化反應後可得胺基-咪唑雙牙配基6b。 含有不同配基的鈀(II)-咪唑錯合物，可以經由(COD)PdMeCl、(COD)PdCl2的配位基取代反應而得到。錯合物7a、7b、8b只有一種結構產生，根據NOE實驗甲基位於與咪唑五圓圜同側的位置，而7d與7e則會產生兩種幾何異構物，這與本實驗室之前所報導的胺-亞胺雙牙配位基系統類似，即甲基的位置會在胺基或亞胺基的對位，取決於配位基的立體阻礙或是電子效應等因素。錯合物8b與9e的X-光單晶結構顯示其為方形平面的配位幾何，氮-鈀-氮的鍵角約80o，與本實驗室之前所合成的鈀(II)-目錄 I 圖目錄 III 表目錄 IV 摘要 VI 第一章 緒論 1 1-1 含磷配位基鈀金屬錯合物及其催化耦合反應 2 1-2 含氮配位基鈀金屬錯合物及其催化耦合反應 7 1-3 本篇論文的研究 13 第二章 咪唑雙牙配位基鈀鎳錯合物的合成 14 2-1 咪唑化合物的合成 14 2-2 咪唑雙牙配位基鈀錯合物的合成與鑑定 19 2-3 咪唑雙牙配位基鎳錯合物的合成與鑑定 39 第三章 咪唑雙牙配位基鈀錯合物的催化反應 43 3-1 鈀(II)-咪唑錯合物的Heck催化反應 43 3-2 鈀(II)-咪唑錯合物的Suzuki催化反應 47 第四章 結論 50 第五章 實驗部分 52 5-1 分析儀器 52 5-2 一般程序 54 5-3 合成程序 55 5-4 催化反應 78 參考文獻 79 附錄 8