The Study of Electronic and Steric Effects of Platinum Complexes Coordinated by Amino-Imino Bidentate Ligands

此篇論文是利用不同取代基的不對稱之胺-亞胺雙牙配位基配位於鉑金屬上，成功合成出一系列的二氯鉑錯合物與二甲基鉑錯合物。從二氯鉑錯合物的單晶結構圖，可以得知結構是接近於平面，故將其歸類成平面四邊形；而胺配位基的鉑氮鍵長比亞胺配位基的較長些，這樣的結果是由於胺配位基與亞胺配位基分別是sp3與sp2混成軌域的配位形式，進而造成有如此的差異；至於胺配位基與亞胺配位基的取代基變化造成不同鉑氮鍵長，則是立體效應大於電子效應的結果。再從二甲基鉑錯合物的鉑氫與鉑碳偶合常數，可以得知其胺配位基之反式甲基的偶合常數都會大於亞胺配位基之反式甲基的，這樣的現象則也是由於胺配位基與亞胺配位基分別是sp3 與sp2混成軌域的配位形式，進而造成有如此的趨勢；最後來比較碳氮雙鍵之碳上氫的鉑氫偶合常數，可以得知二甲基鉑錯合物的會小於二氯鉑錯合物的，這是由於甲基比氯原子具有較強的反式效應，進而造成會有如此的結果。The dichloroplatinum(II) complexes with the amino-imino ligands have been synthesized successfully by means of substitution reactions of [PtCl2(PhCN)2] and α-amino aldeimines. The dimethylplatinum(II) complexes are synthesized by using [Pt2Me4(μ-SMe2)2] as the starting material. The single crystal crystallographic data indicate that the distance of Pt-N in amino arm is longer than that in imino arm. According to the Pt-C coupling constants, the coordination strength in amino arm appears weaker than that of imino.謝誌 1 中文摘要 3 英文摘要 5 目錄 7 式圖表目錄 9 第一章 緒論 11 1.1. 背景介紹 11 1.1.1. 對稱性的雙牙配位基 12 1.1.2. 不對稱性的雙牙配位基 15 1.2. 研究動機 17 第二章 結果與討論 18 2.1. 胺-亞胺雙牙配位基的特性與合成 18 2.1.1. 胺-亞胺雙牙配位基的特性 18 2.1.2. 胺-亞胺雙牙配位基的合成 19 2.2. 二氯鉑錯合物的合成鑑定、反應與單晶結構解析 21 2.2.1. 二氯鉑錯合物的合成鑑定 21 2.2.2. 二氯鉑錯合物的反應 24 2.2.3. 二氯鉑錯合物的單晶結構解析 26 2.3. 二甲基鉑錯合物的合成鑑定與偶合常數探討 31 2.3.1. 二甲基鉑錯合物的合成鑑定 31 2.3.2. 二甲基鉑錯合物的偶合常數探討 41 第三章 結論 47 第四章 實驗的部分 48 4.1. 分析儀器 48 4.2. 合成程序 49 4.2.1. 胺-亞胺雙牙配位基的合成步驟與鑑定資料 49 4.2.2. 胺-亞胺雙牙配位基鉑錯合物的合成步驟與鑑定資料 53 參考文獻 62 附錄 I 鉑錯合物1b, 2b, 3b, 4b, 5b, 6b的光譜 66 附錄 II 鉑錯合物2b, 5b的單晶結構資料 72 附錄 III 鉑錯合物1c, 3c, 5c 的光譜 8