Estudos visando o desenvolvimento de novo fungicida como alternativa de controle de fitopatógenos da maçã baseada em substâncias de baixa toxidade

Orientador: Francisco de Assis MarquesCoorientadora: Louise Larissa May de MioDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 28/08/2018Inclui referências: p. 78-86Área de concentração: Química orgânicaResumo: A produtividade da cultura da macieira é afetada pela ocorrência de problemas fitossanitários, como as doenças. Uma das doenças mais severas que ocorrem em macieiras é chamada de Mancha Foliar de Glomerella (MFG), causadas por fungos do gênero Colletotrichum spp. Esta doença é de grande relevância para o Brasil, pois infecta a cultivar Gala e seus clones, cultivares de maior abrangência no país. Após a ocorrência da MFG, tornase indispensável o uso de controle químico para o seu manejo, que é baseado principalmente em fungicidas do grupo dos ditiocarbamatos. No entanto, o uso destes fungicidas, vêm se mostrando ineficaz, por não ser capaz de reduzir a população dos fitopatógenos em anos de maior pressão de inóculo. Por outro lado, deve-se considerar que os ditiocarbamatos são considerados extremamente tóxicos. Desta maneira, esta pesquisa avaliou a atividade biológica de substâncias presentes em óleos essenciais, bem como de alguns derivados, frente a fungos do gênero Colletotrichun spp., buscando alternativas para o controle da MFG. Os compostos naturais utilizados para esta pesquisa foram, eugenol, isoeugenol, timol e carvacrol. A partir destes compostos preparou-se uma série de 12 ésteres (acetatos, butiratos e benzoatos), para serem testados contra os fitopatógenos da maçã Colletotrichum fructicola e Colletotrichum nymphaeae. Os compostos fenólicos, presentes em óleos essenciais, foram submetidos à esterificação, utilizando anidridos como agentes acilantes e piridina como solvente. Os produtos foram caracterizados por CG-EM, RMN de 1H e RMN de 13C. Os ensaios biológicos realizados, para avaliar a atividade dos compostos frente aos fitopatógenos foram, teste do crescimento micelial, concentração inibitória mínima (CIM) e teste ex vivo de inibição dos sintomas de MFG por contato. Os compostos mais ativos na fase de crescimento micelial e da CIM dos fitopatógenos foram, timol, carvacrol e butirato de timoíla, inibindo totalmente o crescimento micelial na concentração de 125 mg?L-1 e apresentando CIM de 100 mg ? L-1. No teste ex vivo, obtiveram destaque, os compostos eugenol, timol, acetato de timoíla, acetato de carvacrila e butirato de carvacrila no controle da MFG causada por Colletotrichum fructicola. Os compostos eugenol, acetato de eugenila, butirato de timoíla, acetato de carvacrila e butirato de carvacrila, destacaram-se no controle da MFG causada por Colletotrichum nymphaeae. Palavras-chave: Ésteres de eugenol, isoeugenol, timol e carvacrol. Mancha Foliar de Glomerella. Ensaios biológicos. Colletotrichum fructicola. Colletotrichum nymphaeae.Abstract: The productivity of the apple tree crop is affected by the occurrence of phytosanitary problems, such as diseases. One of the most severe diseases that occur in apple trees is called Glomerella Leaf Spot (GLS), caused by fungi of the genus Colletotrichum spp. This disease is of great relevance for Brazil, as it infects the cultivar Gala and its clones, cultivars of greater comprehensiveness in the country. After the occurrence of GLS, it becomes indispensable the use of chemical control for its management, which is based mainly on fungicides of the dithiocarbamate group. However, the use of these fungicides has proved to be ineffective because it is not able to reduce the population of phytopathogens in years of higher inoculum pressure. On the other hand, dithiocarbamates should be considered as extremely toxic. In this way, this research evaluated the biological activity of substances present in essential oils, as well as of some derivatives, against fungi of the genus Colletotrichum spp., searching for alternatives for the control of GLS. The natural compounds used for this research were, eugenol, isoeugenol, thymol and carvacrol. From these compounds a series of 12 esters (acetates, butyrates and benzoates) were prepared for testing against the phytopathogens of the apple Colletotrichum fructicola and Colletotrichum nymphaeae. Phenolic compounds, present in essential oils, were subjected to esterification, using anhydrides as acylating agents and pyridine as solvent. The products were characterized by GC-MS, 1H-NMR and 13C-NMR. The biological assays performed to evaluate the activity of the compounds against phytopathogens were: mycelial growth test, minimum inhibitory concentration (MIC) and ex vivo test of inhibition of GLS symptoms by contact. The most active compounds in the mycelial growth phase and MIC of the phytopathogens were thymol, carvacrol and thymol butyrate, totally inhibiting 125 mg?L- 1 mycelial growth and presenting 100 mg?L-1 MIC. In the ex vivo test, the eugenol, thymol, thymol acetate, carvacrol acetate and carvacrol butyrate compounds were evaluated in the control of GLS caused by Colletotrichum fructicola. The compounds eugenol, eugenol acetate, thymol butyrate, carvacrol acetate and carvacrol butyrate were the most important in the control of GLS caused by Colletotrichum nymphaeae. Key words: Esters of eugenol, isoeugenol, thymol and carvacrol. Glomerella Leaf Spot. Biological assays. Colletotrichum fructicola. Colletotrichum nymphaeae