Propriétés thermodynamiques des systèmes micellaires ternaires

Dans la perspective d'une meilleure compréhension des systèmes micellaires complexes comme les microémulsions, l'étude des systèmes ternaires constitue une étape essentielle. Pour ces derniers, les propriétés thermodynamiques de transfert d'un additif, de l'eau aux solutions aqueuses d'un tensioactif en fonction de la concentration du tensioactif, passent souvent par des extréma dans la région de la CMC du tensioactif, comportement que nous expliquons à l'aide d'un nouveau modèle théorique basé sur les concepts d'équilibre chimique et de partage. Afin de vérifier les possibilités d'application de ce modèle, nous avons, en plus d'avoir utilisé les données de la littérature, fait les mesures pour les volumes et les capacités calorifiques de transfert d'alcools, de l'eau aux solutions aqueuses d'oxyde de diméthyloctylamine (CeDAO), ainsi que du benzène (BZ), de l'eau aux solutions aqueuses de bromure d'octylammonium (OABr) et de dodécylsulfate de sodium (SDS). En utilisant des simulations idéalisées, où n'interviennent que les caractéristiques des binaires eau-soluté principal et eau-additif, l'allure des courbes peut déjà être assez bien reproduite. Toutefois, en introduisant une pente pour les interactions hydrophobes entre les monomères des deux solutés et en ajustant la constante de partage de l'additif entre la phase aqueuse et les micelles ainsi que sa propriété dans ce milieu, les corrélations obtenues entre les valeurs expérimentales et théoriques sont remarquablement bonnes pour à peu près tous les genres de systèmes et toutes les propriétés thermodynamiques, ce qui montre que le modèle est général et que l'allure des courbes des fonctions de transfert dépend de trois principales contributions soit, le déplacement d'équilibre du système binaire, le partage de l'additif et les interactions hydrophobes. L'analyse des fonctions de transfert expérimentales et simulées nous a conduit à formuler un principe général régissant l'apparition des extréma. Ainsi, en comparant tous les solutés sur une échelle de solubilité commune, si la solubilité des monomères de l'additif est plus faible que celle du soluté principal, il y aura extrémum. A solubilités égales, les fonctions de transfert se comparent aux quantités partielles, alors qu'à solubilité plus élevée de l'additif elles présentent une progression régulière dans la région concentrée. Afin de mettre chacun des trois effets en évidence et ainsi en arriver à comprendre le comportement des additifs qui ne participent pas activement à la micellisation, nous avons aussi effectué une étude systématique des fonctions de transfert de sels à caractère hydrophobe variable, de l'eau aux mélanges aqueux de CeDAO. Nous sommes ainsi amenés à discuter du traitement possible de ces systèmes et les simulations obtenues pour ces derniers semblent indiquer qu'il a une modification dans les interactions sel-solvant en présence des micelles