Électroanalyse des complexes métalliques dans les mélanges eau-HF

L'étude des mélanges eau-HF tire son intérêt des propriétés particulières de l'ion fluorure. La diminution de l'activité en ions fluorure pour des concentrations croissantes de HF illustre une de ces particularités. Nous avons mesuré l'activité en ions fluorure et l'acidité des mélanges alcool-HF. La comparaison de nos résultats avec ceux obtenus pour les mélanges eau-HF montre une évolution comparable, mais une activité accrue de l'ion fluorure. Nous avons étudié les complexes fluorés de certains métaux dans les mélanges eau-HF. La diminution de l'ordre des complexes avec la concentration croissante en HF illustre encore une fois la diminution de l'activité en ions fluorure. A haute concentration en HF, les espèces ioniques et moléculaires en solution ont été identifiées par spectroscopie infrarouge. L'espèce ionique HF; et certains polymères du HF sont formés en solution. Le comportement des vagues polarographiques peut donc être expliqué en fonction de l'activité en ions fluorure dans les solutions aqueuses de HF, et en fonction de HF2 dans les solutions concentrées en HF. Considérant l'activité en ions fluorure et les complexes fluorés des métaux qui se forment dans les mélanges eau-HF et les valeurs obtenues dans les mélanges éthanol-HF, on peut dire que l'activité en ions fluorure est contrôlée par les interactions entre cet ion et l'espèce acide en solution, soit H3O+ ou ROH+2, et par le HF non dissocié; aux concentrations élevées en HF. Nous avons aussi étudié les complexes chlorés des métaux CdII, PbII, SnII et TII dans les mélanges eau-HF. Il apparaît qu'il y a formation de complexes mixtes et remplacement des ions fluorure par des ions chlorure