Group 4 metallocenes as catalysts for dehydrocoupling of organosilanes

Note:The dehydrocoupling of phenylsilane in the presence of dimethyltitanocene (DMT) or dimethylzirconocene (DMZ) was proved to be a stepwise reaction. The reaction profiles for phenylsilane, 1,2-diphenyldisilane and 1,2,3-triphenyltrisilane were studied in detail by following the reactions by 1H NMR, GC and GPC. Dimer was produced as the only product in the dehydrocoupling of diphenylsilane, while dimer and trimer were obtained from the phenylmethylsilane system. Butylmethylsilane showed no reactivity toward the dehydrocoupling reaction. A kinetic study indicated that the dehydrocoupling ofdiphenylsilane is a second order reaction with respect to the silane. The dehydrocoupling of methylsilane under pressures around 10 atmospheres, catalyzed by either DMT or DMZ produced high molecular weight polymethylsilane quantitatively. […]Il fut démontré que le couplage déshydrogénait du phénylsilane en présence du diméthyltitanocène (DMT) ou du diméthylzirconocène (DMZ), est effectué par étapes successives. Les réactions de couplage du phénylsilane, du diphényl-1,2 disilane et du triphényl-1 ,2,3 trisilane furent étudiées en détail en suivant leurs progressions par résonance magnétique nucléaire (RMN) de 1H, par chromatographie en phase gazeuse (CG) et par chromatographie de perméation de gel (CPG). Le couplage du diphénylsilane n'a permis d'obtenir que son dimère alors que pour le méthylphénylsilane, le dimère et le trimère furent obtenus. Aucune réactivité reliée au couplage déshydrogénatif du butylméthylsilane ne fut observée. Une étude cinétique du couplage du diphénylsilane a démontré que cette réaction est du deuxième ordre par rapport au silane. Le couplage du méthylsilane avec le DMT ou le DMZ, sous une pression d'environ 10 atmosphères, a permis de produire quantitativement du polyméthylsilane a haut poids moléculaire. […