Synthesis, characterization and reactivity of lowvalent germanium, tin and lead amidinates and guanidinates

Cílem této disertační práce byla příprava sloučenin cínu, germania a olova v nižších oxidačních stavech koordinovaných amidinatovým, respektive guanidinatovým ligandem, jejich charakterizace a reaktivita zaměřená především na aktivaci malých/větších molekul. Struktura všech připravených sloučenin byla studována pomocí multinukleární (1H, 7Li,13C, 15N, 119Sn a 207Pb) NMR spektroskopie v roztoku či 13C a 119Sn CP/MAS NMR spektroskopie v pevné fázi. Struktura některých sloučenin byla potvrzena pomocí XRD analýzy získaného monokrystalického materiálu.The aim of this work was the synthesis of low-valent germanium, tin and lead amidinato and guanidinato complexes, their characterization and reactivity, which was focused on the activation of small/larger molecules. Structural properties of all prepared compounds were studied with the help of multinuclear (1H, 7Li, 13C, 15N, 119Sn and 207Pb) NMR spectroscopy in solution or 13C and 119Sn CP/MAS NMR spectroscopy in the solid state. Crystal structures of some products have been also determined by X-ray diffraction techniques on single crystalline material.Katedra obecné a anorganické chemieDotazy z oponentských posudků (plné znění je uvedeno v oponentských posudcích) prof. RNDr. M. Kotora, CSc. Disertant v cílech práce píše, že jedním z úkolů je aktivace "malých molekul". Mimochodem diony a podobné látky nelze považovat za "malé molekuly". Toto privilegium je vyhrazeno molekulám jako methan, CO, CO2, N2, atd. Nikde však není zdůvodněno proč a na základě jakých teoretických úvah byla předpokládána reaktivita připravených nízkovalentních sloučenins těmito molekulami. Mohl by se disertant v tomto ohledu konkrétně vyjádřit? (spokojen) prof. RNDr. P. Štěpnička, Ph.D. 1. Jak byly získány struktury 33 a 36 (rentgenostukturní analýza nebo DFT výpočty)? Neuvažoval autor popisu struktur guanidinových derivátů pomocí konceptu Y-aromaticity. (spokojen) 2. Při přípravě guanidinátových komplexů autor vycházel i z EDC, který nese donorovou skupinu v poloze vhodné pro vznik chelátů. Proč nebyl tento diimid použit i k přípravě obdobných amidinátových komplexů? (spokojen) 3. Sloučenina 27 izolována náhodou z netěsné nádoby by mohla představovat intermediát na cestě k produktu "totální" oxidace kyslíkem, která byla pozorována v případě bis(guanidinátu) 22 nebo guanidinátu 31. Bylo by možné izolovat podobný produkt kompletní oxidace i v případě amidinátu 15? (spokojen) Mgr. M. Horáček, Ph.D. 1. V seznamu experimentálních technik postrádám měření UV-VIS spekter u barevných sloučenin. Při studiu reaktivity vybraných sloučenin bylo získáno množství barevných látek a pro jejich popis a charakterizaci by byla molekulová absopční spektroskopie přínosná. (spokojen) 2. Jakým způsobem byla prováděna zmiňovaná kryoskopická měření a jaká byla přesnost těchto stanovení? (spokojen) 3. Molekulová struktura sloučeniny 6 je poměrně unikátní, co podle Vašeho názoru způsobuje upřednostnění ?3-vazby aromatického kruhu před koordinací další molekuly rozpouštědla. Je tento strukturní typ pozorovatelný i v roztoku? Proč takovýto typ stabilizace není pozorovatelný v THF? (spokojen) Dotazy v otevřené diskuzi prof. Ing. A. Lyčka, DrSc. Jakým způsobem byla studována síla interakce mezi atomem cínu a diony? (spokojen) prof. RNDr. P. Štěpnička, Ph.D. Neuvažujete o stuidu interakce amidinatů a guanidinatů cínu s elektronově chudšími fragmenty? (spokojen