Microextração líquido-líquido dispersiva em fase reversa para a determinação de cobre, cromo e níquel em biodiesel por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017.O crescente interesse no estudo dos efeitos de elementos traços no meio ambiente tem alcançado diferentes setores da sociedade. A incidência e monitoramento de elementos traço é sempre motivo de atenção mesmo quando a legislação atual não contempla níveis reguladores para todos os poluentes. Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de cobre, cromo e níquel em amostras de biodiesel empregando a microextração líquido-líquido dispersiva em fase reversa (RP-DLLME) aliada a espectrometria de absorção atômica com atomização em forno de grafite (GF AAS). Foi efetuada inicialmente a otimização dos parâmetros relacionados a RP-DLLME e adotou-se uma única condição de compromisso para os três analitos. Dessa forma as microextrações foram realizadas usando ácido nítrico 5% v/v como solução extratora e 2-propanol como solvente dispersor na proporção 1:4 v/v da mistura, sendo uma alíquota de 500 µL injetada em uma massa de 3,5 g de amostra de biodiesel. Após a injeção, a amostra foi sonicada em banho de ultrassom por 10 minutos e posteriormente centrifugada por 5 minutos. A fase sedimentada foi separada e analisada por GF AAS. As temperaturas de pirólise e atomização para todos os analitos foram otimizadas em 600 ºC e 2600 ºC; e empregou-se tungstênio como modificador químico permanente. A curva de calibração por semelhança de matriz se fez necessário e o método aplicado em diferentes amostras de biodiesel se mostrou eficiente nas determinações, apresentando boa sensibilidade, precisão e exatidão, a faixa analítica de trabalho foi de 2,5 20,0 µg L-1 e foram encontrados valores de limite de detecção (LOD) e limite de quantificação (LOQ) de 0,8 pg g-1 e 2,3 pg g-1 para cobre, 2,0 pg g-1 e 6,0 pg g-1 para cromo e 1,0 pg g-1 e 3,0 pg g-1 para níquel.Abstract : The growing interest in the study of the trace elements effects on the environment has reached different society sectors. The incidence and monitoring of trace elements is always a matter of attention even when the current legislation does not contemplate regulatory levels for all pollutants. This work describes the development of an analytical method for the determination of copper, chromium and nickel in biodiesel samples using reverse phase dispersive liquid-liquid microextraction (RP-DLLME) together with atomic absorption spectrometry with graphite furnace atomization (GF AAS). Initially, the optimization of RP-DLLME-related parameters was performed and a single compromise condition was adopted for all three analytes. Thus the microextractions were performed using 5% v / v nitric acid as the extractive solution and 2-propanol as the dispersing solvent in the ratio 1:4 v/v of the mixture, with a 500 µL aliquot being injected into a mass of 3.5 g of biodiesel sample. After injection, the sample was sonicated in an ultrasonic bath for 10 minutes and then centrifuged for 5 minutes. The sediment phase was separated and analyzed by GF AAS. The pyrolysis and atomization temperatures for all analytes were optimized at 600 °C and 2600 °C; and tungsten was used as a permanent chemical modifier. The calibration curve by matrix similarity was necessary and the method applied in different biodiesel samples was efficient in the determinations, presenting good sensitivity, precision and accuracy, the analytical working range was 2.5 - 20.0 µg L-1 and values of limit of detection (LOD) and Limit of quantitation (LOQ) were obtained of 0.8 pg g-1 and 2.3 pg g-1 for copper, 2.0 pg g-1 and 6.0 pg g-1 for chromium and 1.0 pg g-1 and 3.0 pg g-1 for nickel