Konjugierte Addition von Organozinkverbindungen an Nitroalkene

Rimkus A. Konjugierte Addition von Organozinkverbindungen an Nitroalkene. Bielefeld (Germany): Bielefeld University; 2002.Die stereoselektive 1,4-Addition von Diorganozinkverbindungen an synthetisierte Nitroalkene, katalysiert durch Phosphoramidit-Kupfer(I)-Komplexe, wurde untersucht. Die Synthese von aliphatischen und aromatischen Nitroalkenen wurde durch Henry-Reaktion durchgeführt. Neben der Synthese bekannter Phosphoramidit-Liganden wurden auch 3,3'-dimethylierte Phosphoramidite dargestellt. Die Cu(I)-katalysierte enantioselektive 1,4-Addition von Diorganozinkverbindungen an synthetisierte Nitroalkene zeigte eine starke Temperatur- und Lösungsmittelabhängigkeit. Dabei wurden akzeptable bis exzellente Enantioselektivitäten (bis 92 v.H. ee) und sehr gute Ausbeuten (bis 94 v.H.) erzielt. Ein neues modulares Synthesekonzept für die katalytische asymmetrische Synthese von enantiomerenreinen [beta]2-Homoaminosäuren wurde bearbeitet. Das Konzept beruht auf stereoselektiver katalytischer 1,4-Addition von Diorganozinkverbindungen an 3-Nitropropensäureester