Preparazione di sistemi supportati contenenti organocatalizzatori di tipo tioureidico per applicazioni in flusso continuo

Scopo della presente Tesi è stato quello di preparare tiouree chirali immobilizzate su supporti insolubili, per la costruzione di reattori catalitici a flusso continuo (catalytic flow reactor, CFR). Con questo obbiettivo, la prima parte del lavoro è stata dedicata alla sintesi dei derivati chirali, basati principalmente sullo scheletro degli alcaloidi di Cinchona, e dei corrispondenti monomeri stirenici. Sebbene non sia stato possibile supportare gli organocatalizzatori mediante ancoraggio su resine pre-formate, grazie alle condizioni sviluppate nel presente studio è stata realizzata la co-polimerizzazione dei monomeri stirenici con divinilbenzene, a dare beads polimerici reticolati (polimerizzazione in sospensione) o monoliti ultra-porosi (polimerizzazione di una high internal phase emulsion, HIPE). Nel primo caso, la resina in beads è stata utilizzata per impaccare una colonna HPLC in acciaio, costruendo così un CFR packed-bed. Nel secondo caso, la tecnica di mold-polymerization ha invece fornito un CFR in vetro di tipo monolitico. Nella successiva parte del lavoro, i CFR sono stati utilizzati per formare derivati diidrocumarinici chirali, attraverso processi tandem enantioselettivi in condizioni di flusso continuo. Sia il dispositivo packed-bed che quello monolitico hanno fornito ottimi risultati, consentendo l’ottenimento di alcune spiro-diidrocumarine con elevati valori di resa e di purezza enantiomerica (91-97% ee). Oltre a dimostrare la possibilità di sviluppo di CFR contenenti organocatalizzatori tioureici a base alcaloidica, questi risultati confermano le potenzialità dei metodi a flusso continuo nella produzione di composti chirali bio-attivi