分子内负离子环化反应是构建环状化合物的一种重要策略。作者基于特定结构的1,3-丁二烯衍生物,研究了1-锂-1,3-丁二烯化合物的合成方法及反应性,实现了一些单环、螺环及并环化合物的合成。论文内容主要包括以下五个部分: 1.1-锂-4-三有机基团取代硅基-1,3-丁二烯衍生物发生分子内对硅原子的亲核取代反应生成多取代的硅杂环戊二烯衍生物。该反应为制备这类重要的功能性分子提供了一种全新的方法。同时,对于硅原子上具有不同取代基的情况,作者系统地研究了此亲核取代反应对离去基团的选择性。实验结果为五配位硅活性中间体的研究提供了有力的证据。 2.1-锂-4-(α-萘)-1,3-丁二烯衍生物发生分子内碳负离子对萘环基团的亲核加成反应,通过去芳香化作用生成螺环化合物。该反应为制备螺环化合物提供了一种新思路。同时,反应生成的中间体负离子作为一个可能的配体显示了其在金属有机化学研究领域潜在的应用价值。 3.1,4-二锂-1,3-丁二烯衍生物和全氟苯连续发生两次亲核进攻生成部分氟代的多取代萘衍生物。该反应为制备此类芳香化合物提供了一种新方法。同时,产物的X-射线单晶衍射结果表明晶体以π-堆积方式存在。此排列方式显示了所合成的化合物在有机半导体材料中潜在的应用前景。 4.1-锂-4-卤素-1,3-丁二烯衍生物与腈反应后生成的亚胺基锂活性中间体的氮负离子发生分子内对碳碳双键的亲核加成反应。随着卤化锂的离去,反应最终生成吡啶和吡咯衍生物。该反应为制备氮杂五元环及氮杂六元环化合物提供了一条有力的合成途径。 5.1-锂-1,3-丁二烯衍生物与醛酮的羰基发生加成反应。生成物在强酸的促进下发生分子内的亲电环化反应,最终生成多取代的环戊二烯衍生物或非环多烯型产物。这为合成环...