Heterogeneização de complexos metálicos com actividade catalítica ou fotoquímica em diversos suportes

Doutoramento em QuímicaO presente trabalho aborda a imobilização de vários complexos metálicos em dois tipos de suportes: hidróxidos duplos lamelares e MCM-41. Numa primeira fase, descreve-se a síntese e as propriedades de vários hidróxidos duplos lamelares, contendo no domínio interlamelar aniões ferrocenocarboxilato, tereftalato, bifenil-4,4’-dicarboxilato e 2,2’-bipiridina-5,5’-dicarboxilato. O material contendo o anião 2,2’-bipiridina-5,5’-dicarboxilato foi utilizado como ligando sólido para a imobilização de um oxocomplexo demolibdénio(VI) e de iões európio(III) e gadolínio(III). O híbrido contendo espécies oxomolibdénio foi testado na epoxidação de várias olefinas,revelando-se um catalisador heterogéneo selectivo, activo e reciclável. Foramestudadas ainda as propriedades fotoluminescentes do material com os iõeslantanídeos. Numa segunda fase, preparou-se o material MCM-41 funcionalizado com o ligando pirazolilpiridina, o qual foi utilizado como suporte de complexos tris-β-dicetonatos de európio(III) e de gadolínio(III), nitrilo mangânes(II) e metiltrioxorrénio(VII). Obtiveram-se, deste modo, três novos híbridos, cujas propriedades são descritas.The present work concerns the immobilization of several metallo-organic complexes in different supports: layered double hydroxides and MCM-41. Firstly, the synthesis and properties of several layered double hydroxidescontaining ferrocenecarboxylate, terephthalate, biphenyl-4,4’-dicarboxylate and 2,2’-bipyridine-5,5’-dicarboxylate anions in the interlamellar domainare described. The layered double hydroxide pillared by 2,2’-bipyridine-5,5’-dicarboxylate was used as a solid ligand for the immobilization of anoxomolybdenum(VI) complex, and europium(III) and gadolinium(III) ions.The hybrid material with oxymolybdenum species was found to be an active,selective and recyclable catalyst for the epoxidation of several olefins. The photoluminescence properties of the material with the lanthanide ions werealso studied. In the second part of the work, the mesoporous silica MCM-41 functionalized with a chelating pyrazolylpyridine ligand was prepared and used as a supportfor the immobilization of tris-β-diketonate complexes of europium(III)and gadolinium(III), a manganese(II) nitrile complex, and methyltrioxorhenium(VII). The properties of the new hybrid materials are described.FCTFSEPOCI-201