Add to ORKG该论文用Hammett线性自由能相关的方法研究了电子效应对Rh(Ⅱ)催化下产生的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的影响.为了将立体因素和构象因素最大程度减小,以便较为准确地评价电子效应对该反应的影响,设计并合成了不同对位取代基的化合物4-丙基-6-(4-取代苯基)-2-重氮基-3-氧代己酸甲酯47a-g,并研究了它们在不同Rh(Ⅱ)催化剂作用下的分子内C-H插入反应.根据其在Rh(Ⅱ)催化剂作用下苯甲位C-H插入反应的相对速率,由Hammett方程,得到相对于σ和σ<'+>的反应常数.研究了三种催化剂:Rh<,2>(OAc)<,4>,Rh<,2>(O<,2>CCF<,3>)<,4>和Rh<,2>(acam)<,4>.这三种催化剂配体的吸电子能力为:O<,2>CCF<,3>〉0Ac〉acam.此外,还研究了Rh(Ⅱ)催化分解下,对位硝基取代或甲氧基取代的4-(2-苯基乙基)-6-(4-取代苯基)-2-重氮基-3-氧代己酸甲酯44a、44b苯甲位C-H插入反应的相对速率,与化合物47a和47f得到的结果比较,数据平行.