(N),C,N-chelated compounds of antimony and bismuth: synthesis, structure and reactivity

Disertační práce byla zaměřena na studium přípravy a reaktivity antimonitých a bismutitých sloučenin stabilizovaných pomocí (N),C,N-chelatujících ligandů a to především na substituční reakce a možnost jejich redukce s cílem připravit organoanitmonné a bismutné sloučeniny. Následně byla studována reaktivita vybraných izolovaných organoantimonných a bismutných sloučenin s komplexy přechodných kovů (zejména karbonylovými komplexy).Within the scope of this thesis, synthesis and reactivity of novel organoantimony(III) and bismuth(III) compounds stabilized by (N),C,N- chelating ligands are reported. The first part deals with the substitution reactions and the main attention was devoted to the reduction of these compounds and subsequent reactivity of these antimony(I) or bismuth(I) compounds with transition metal complexes.Fakulta chemicko-technologickáVšichni členové komise v následujícím složení jsou přítomni: prof. RNDr. Petr Hermann, Dr.; prof. RNDr. Zdeněk Trávníček, Ph.D.; prof. Ing. Antonín Lyčka, DrSc.; prof. Ing. Peter Segľa, DrSc.; prof. Ing. Zdeněk Černošek, CSc.; prof. Ing. Jaromír Vinklárek, Dr. a prof. Ing. Aleš Růžička, Ph.D., jakožto předseda komise. Po představení kandidátky, vedoucí práce kandidátky a oponenti disertační práce přečetli svůj posudek, přičemž oponenti kladli kandidátce dotazy a připomínky. Na ně kandidátka ve všech případech uspokojivě odpověděla. Otázky členů komise byly následující: prof. Ing. Zdeněk Černošek, CSc.: Co je zkratka NBO? Jak to, že charakterizace těchto nestabilních sloučenin byla kromě jiného provedena pomocí NMR a Ramanovy spektroskopie v roztoku, přestože v průběhu prezentace kandidátka uvedla, že se z důvodu nestability nepodařilo změřit roztoková UV-Vis spektra? prof. Ing. Jaromír Vinklárek, Dr.: Jakou technikou byla změřena IČ spektra? Byl pozorován vliv symetrie na vzhled spekter? prof. RNDr. Petr Hermann, Dr.: Bylo uvažováno o měření 15N NMR spekter těchto sloučenin, což by mohlo poukázat na elektronovou strukturu koordinovaného atomu kovu? Bylo uvažováno použít více ekvivalentů použitých karbonylových komplexů přechodných kovů s cílem vzniku komplexu, kde by se centrální SbI/BiI atom můstkově koordinoval prostřednictvím obou volných elektronových párů do koordinační sféry dvou atomů přechodných kovů. prof. Ing. Peter Segľa, DrSc.: Jaká metoda měření elektronových spekter byla použita u vzniklých komplexů organo-SbI/BiI s karbonyly přechodných kovů? prof. Ing. Aleš Růžička, Ph.D.: Neprovedli jste nějaké kvantově mechanické výpočty (jako např. AIM - Atoms In Molecules), což by jednoznačně ukázalo na směr polarizace vazeb CH=N, jakožto důležitý parametr pro uvažované mechanismy? Čím byly organoantimonité/bismutité sloučeniny s pyrrolovými ligandy redukovány, že se v těchto případech nepodařilo připravit odpovídající nízkovalentní analogy? Zkoušeli jste sloučeninu 38 ozářit UV zářením, s cílem štěpení Sb-Sb vazby