Darstellung und Nachweis von organischen Diradikalen in kryogenen Matrizes

\(\textit {1,4-Didehydrobenzol}\) (\(\bf {3}\)) wurde in einer Argonmatrix bei 10 K durch Photolyse von Diacetylperoxiden (\(\bf {5a-c}\)) FTIR-spektroskopisch nachgewiesen. \(\textit {2,3,5,6-Tetrafluor-1,4-didehydrobenzol}\) (\(\bf {6}\)) wurde photolytisch aus 2,3,5,6-Tetrafluorterephthaloyldiiodid (\(\bf {14}\)) in Neon bei 3 K generiert. Durch Flash-Vakuumpyrolysen bei 350-560° C konnte ein Zerfallsweg für \(\bf {14}\) vorgeschlagen werden, wobei geringe Mengen von 1,3,4,6-Tetrafluorhex-3-en-1,5-diin (\(\bf {17}\)) gefunden wurden, was auf die intermediäre Bildung von \(\bf {6}\) hindeutet. Die thermo- und photolytische Fragmentierung zweier [2.2]2,5-Furanophane (\(\bf {18}\), \(\bf {19}\)) wurde mit Hilfe der Matrixisolationstechnik aufgeklärt. Für ein Spaltprodukt, 2,5-Dimethylenfuran (\(\bf {20}\)), wurde bei 1000° C die Umlagerung zum Keton \(\bf {22}\) postuliert. 3,7-Dimethyltricyclo[3.3.0.0\(_{(3,7)}\)]oktyl-1,5-dicarbonsäureanhydrid (\(\bf {40}\)) wurde hinsichtlich der Möglichkeit der Generierung eines hochgespannten pyramidalisierten Olefins (\(\bf {41}\)) FTIR-spektroskopisch in einer Argonmatrix und massenspektrometrisch untersucht