Silacyclopropylidène : un silylène cyclique à 3 chaînons hautement réactif, synthèse, réactivité et chimie de coordination

Par rapport à leurs homologues les carbènes, très utiles dans différents domaines de la chimie actuelle (catalyse organométallique, organocatalyse, heterochimie), le nombre et la variété de silylènes stables connus restent faibles. Cependant, la stratégie de stabilisation par une base de Lewis permet la synthèse de nouveau silylènes, très stables mais également très réactifs. Au cours de cette thèse, nous avons pu préparer le premier exemple de silacyclopropilydène (silylène cyclique à 3 chaînons), stabilisé par une base de Lewis. Ce silacyclopropylidène a pu être oxydé pour former le premier exemple de silacyclopropanone. De plus, grâce à la présence du petit cycle tendu, des réactions d'insertion originales ont permis la synthèse des premieres silalactone, silacyclobutanone et sila-amide stables. Nous avons enfin montré qu'il pouvait être utilisé comme ligand robuste pour préparer des complexes de métaux de transition. Ceci a même abouti à un exemple rare de réaction de catalyse organométallique impliquant un ligand silylène stable.In opposition to carbenes, that are very useful reagents in different fields of chemistry (organometallic catalysis, organocatalysis, heterochemistry), the amount and variety of stable silylenes is low. Nevertheless, the Lewis base complexation strategy has recently allowed the synthesis of new silylenes, that are very stable, but still very reactive. During this PhD, we managed to prepare the first example of silacyclopropylidene (3-membered ring silylene) stabilized by Lewis base complexation. Oxidation of this silacyclopropylidene, led to the first synthesis of a silacyclopropanone. It also activates small molecules, such as O2, CO2 and benzaldehyde, to form the first examples of stable silalactone, silacyclobutanone and sila-amide, through original insertion reactions. We demonstrated that the silacyclopropylidene can be a robust ligand for transition metals. This lead to a rare example of organometallic catalysis with a stable silylene as an innocent ligand