Knoevenagel Condensation of Aromatic Aldehydes with Ethyl 4‑Chloro‑3‑oxobutanoate in Ionic Liquids

Condensações de Knoevenagel de aldeídos aromáticos com 4-cloro-3-oxobutanoato de etila catalisadas por morfolina/ácido acético foram conduzidas em líquidos iônicos para fornecerem 2-cloroacetil-3-arilpropenoatos de etila em 44 a 84 % de rendimentos após 0,5 a 2 h à temperatura ambiente (25-28 oC). Estas condições representam um protocolo mais verde para a condensação de Knoevenagel do que aquelas realizadas com refluxo de benzeno e tolueno, utilizados como solventes. Aldeídos aromáticos contendo grupos arila, 4-clorofenila, 4-metoxifenila, 2-tiofuranila, 2-furanila, fenila e 3,4-metilenodioxifenila apresentaram razões diastereoméricas (E)/(Z) de 56/44 a 85/15. A estrutura do isômero-(E) do 2-cloroacetil-3-(3’,4’-metilenodioxifenil)propenoato de etila foi determinada por difração de raio X, e uma metodologia inequívoca da análise estrutural-(E)/(Z) por RMN de 13C (ressonância magnética nuclear) é apresentada. Knoevenagel condensations of aromatic aldehydes with ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate catalyzed by morpholine/acetic acid were carried out in ionic liquids to give ethyl 2-chloroacetyl-3-arylpropenoates in 44-84 % yield after 0.5 to 2 h at room temperature (25-28 oC). These conditions represent a greener protocol for the Knoevenagel condensation than those using refluxing benzene or toluene as solvent. Aromatic aldehydes having aryl groups 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl