The Iodide-Catalyzed Decomposition of Hydrogen Peroxide: Mechanistic Details of an Old Reaction as Revealed by Electrospray Ionization Mass Spectrometry Monitoring

A espectrometria de massas com ionização electrospray no modo negativo, ESI(-)-MS, foi usada para investigar a decomposição da água oxigenada catalisada por iodeto em meio aquoso. O monitoramento por ESI(-)-MS revelou a presença de um ânion intenso de m/z 287, o qual foi sugerido possuir a estrutura [I-IOOH] – em solução aquosa, através de uma interação entre o íon iodeto e a espécie neutra e instável IOOH. Evidências da estrutura proposta para tal ânion foram obtidas através de sua fragmentação por colisão com hélio, a qual forneceu, exclusivamente, um íon-produto de m/z 254 (I2•–), através de uma perda de radical peroxila (HOO•, 33 Da). Cálculos teóricos ab initio revelaram que a formação do ânion [I-IOOH]–, a partir da interação entre IOOH e I–, é um processo termodinamicamente favorável, enquanto que sua fragmentação levando a I2־ • e HOO•, é o canal de dissociação mais provável. Deste modo, foi proposto um novo mecanismo par