MOSSBAUER STUDIES OF A SYNTHETIC ANALOG FOR THE ACTIVE SITE IN REDUCED RUBREDOXIN

Résumé. — La structure électronique de l'anion complexe tétrakisthiophénolate Fefïl) (Fe(SPh)4) a été étudiée par effet Môssbauer dans le but de démontrer sa parenté avec le site actif de la rubredoxin réduite. La distorsion tétraédrique lève complètement la dégénérescence orbitale. La variation de l'effet quadrupolaire avec la température permet d'estimer la séparation des deux états orbitaux les plus bas (ceux provenant des états E de la symétrie tétraédrique) ; cette séparation serait voisine de 1 150 ± 100 cm-1. Les spectres magnétiques perturbés à 1,5 K et 4,2 K ont été paramétrés dans le cadre du formalisme d'un Hamîltonien de spin. Les paramètres ont été calculés au second ordre en perturbation dans un modèle du champ de ligand en tenant compte du couplage des structures fines et hyperfines. Les meilleures valeurs obtenues sont D = 10,87 K, E = 2,43 K, gx = 2,12, gy = 2,19, gz = 2,01 pour l'Hamiltonien de spin électronique et Ax = 1,16 mm/s, Ay = 0,63 mm/s, Az = 2,09 mm/s, A£ç = 3,24 mm/s, v = 0,67 pour le Hamiltonien nucléaire. Le très bon accord entre ces valeurs et celles obtenues par ailleurs pour Rdrea permet d'avancer que Fe(SPh)4 est une analogie de synthèse très satisfaisante pour le centre actif de Rdrea. Abstract. — The electronic structure of the complex anion tetrakisthiophenolate Fe(II) (Fe(SPh)4) has been studied by Mossbauer spectroscopy in order to demonstrate its validity as