Molecular cluster theory of chemical bonding in actinide oxides (+)

Résumé. — La structure électronique des mono-oxydes et des dioxydes d'actinides AcO et Ac02 (où Ac = Th, U, Np, Pu, Am, Cm et Bk) est étudiée à l'aide de modèles moléculaires dans le cadre du formalisme de la densité locale. Les orbitales moléculaires des systèmes AcOé et AcOs utilisés comme modèles pour les mono- et dioxydes, ont été calculées pour toute la série des actinides dans l'approximation Hartree-Fock-Slater non relativiste avec et sans polarisation de spin. Pour ThO, UO et NpO, nous utilisons le modèle complètement relativiste de Dirac-Slater afin d'évaluer l'importance du couplage spin-orbite et des déplace-ments des niveaux. Nous effectuons un calcul self-consistent dans le cas de NpO, le groupement Np0 6 étant placé dans le champ moléculaire du solide. Finalement, nous appliquons au composé NpO un modèle de moment polarisé tenant compte de façon cohérente de la polarisation de spin et des effets relativistes. Abstract. — The electronic structure of actinide monoxides AcO and dioxides Ac02, where Ac = Th, U, Np, Pu, Am, Cm and Bk has been studied by molecular cluster methods based on the first-principles one-electron local density theory. Molecular orbitals for nearest neighbour clusters Ac06 and AcOs representative of monoxide and dioxide lattices were obtained using non-relativistic spin-restricted and spin-polarized Hartree-Fock-Slater models for the entire series. Fully relativistic Dirac-Slater calculations were performed for ThO, UO and NpO in order to explore magnitude of spin-orbit splittings and level shifts in valence structure